1.本公開涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種乙基己基甘油的制備方法。

背景技術(shù)：

2.乙基己基甘油是一個(gè)無色、幾乎無臭的液體，在化妝品配方中具有優(yōu)異性能，是全球認(rèn)可的通用和多功能添加劑，同時(shí)是非常有效的除臭活性物。作為化妝品潤膚劑和保濕劑可改善化妝品配方的膚感，能可靠地抑制產(chǎn)生異味的細(xì)菌的生長和繁殖，同時(shí)不影響有益的皮膚菌群。此外，它可以提高傳統(tǒng)防腐劑的功效如苯氧乙醇、甲基異噻唑啉酮或尼泊金甲酯等，從而減少化妝品中這些物質(zhì)的用量，也可以與其他化妝品成分混合作為抗菌穩(wěn)定劑。

3.目前國內(nèi)乙基己基甘油合成主要采用傳統(tǒng)威廉姆遜醚化法合成，如環(huán)氧氯丙烷與異辛醇為原料在堿性條件下合成乙基己基縮水甘油醚，然后進(jìn)行水解開環(huán)得到乙基己基甘油。這種方法主要問題是反應(yīng)步驟較多，在生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生大量的無機(jī)鹽，廢棄物較多，容易造成環(huán)境污染，而且會(huì)產(chǎn)生較多的雜質(zhì)，對(duì)產(chǎn)品提純造成困難。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

4.本公開實(shí)施例提供一種乙基己基甘油的制備方法，能夠解決傳統(tǒng)合成乙基己基甘油過程中存在的工藝過程繁瑣、經(jīng)濟(jì)性差、污染較大、副產(chǎn)物多且難處理等問題。所述技術(shù)方案如下：

5.根據(jù)本公開實(shí)施例的第一方面，提供一種乙基己基甘油的制備方法，該方法包括：

6.步驟1：將質(zhì)量濃度為30％～99.9％的異辛醇加水與質(zhì)量濃度為30％～ 99.9％的甘油混合均勻，泵入裝載有酸性固體催化劑的反應(yīng)器中，在反應(yīng)溫度為40℃～260℃，反應(yīng)時(shí)間為～下進(jìn)行分子間脫水反應(yīng)，將反應(yīng)液冷卻至室溫，其中，異辛醇的量與加入水的量的摩爾比例為50:1～ 1:20，異辛醇的量與甘油的量的摩爾比例為10:1～1:50，酸性固體催化劑的填料量為0.1g～5g；

7.步驟2：將反應(yīng)液通過過濾或者離心去除酸性固體催化劑，得到離心液體；

8.步驟3：將離心液體在蒸餾溫度為135℃～145℃，真空度為40pa～50pa 下進(jìn)行減壓精餾，得到乙基己基甘油。

9.在一個(gè)實(shí)施例中，酸性固體催化劑包括-15、-35、 -70、h-zsm-5、h-beta、h-y、k10、hpw、usy、介孔二氧化硅固體酸中的至少一種或二種以上。

10.在一個(gè)實(shí)施例中，異辛醇的量與加入水的量的摩爾比例為5:1～2:1。

11.在一個(gè)實(shí)施例中，異辛醇與甘油反應(yīng)的摩爾比例為1:2～1:10。

12.在一個(gè)實(shí)施例中，反應(yīng)器包括間歇反應(yīng)裝置或固定床反應(yīng)器。

13.在一個(gè)實(shí)施例中，分子間脫水反應(yīng)的反應(yīng)溫度為80℃～200℃。

14.在一個(gè)實(shí)施例中，分子間脫水反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為～。

15.在一個(gè)實(shí)施例中，異辛醇的質(zhì)量濃度為50％～99.9％，最佳為80％～ 99.9％；甘油的質(zhì)量濃度為50％～99.9％，最佳為80％～99.9％。

16.在一個(gè)實(shí)施例中，酸性固體催化劑的填料量為0.5g～3g。

17.在一個(gè)實(shí)施例中，酸性固體催化劑為20～60目。

18.與現(xiàn)有合成乙基己基甘油技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在：a、工藝簡單，以甘油與異辛醇為原料，僅通過一步反應(yīng)制備出乙基己基甘油，產(chǎn)品純度高；b、環(huán)境友好，以易得的甘油為原料，替代了原工藝中需通過氯代反應(yīng)進(jìn)行制備的環(huán)氧氯丙烷，同時(shí)避免了傳統(tǒng)工藝中大量的無機(jī)鹽，廢棄物較多，環(huán)境污染較大的缺點(diǎn)，適合工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。

19.應(yīng)當(dāng)理解的是，以上的一般描述和后文的細(xì)節(jié)描述僅是示例性和解釋性的，并不能限制本公開。

具體實(shí)施方式

20.這里將詳細(xì)地對(duì)示例性實(shí)施例進(jìn)行說明，以下示例性實(shí)施例中所描述的實(shí)施方式并不代表與本公開相一致的所有實(shí)施方式。相反，它們僅是與如所附權(quán)利要求書中所詳述的、本公開的一些方面相一致的裝置和方法的例子。

21.本公開實(shí)施例提供一種乙基己基甘油的制備方法，利用異辛醇與甘油在酸性固體催化劑條件下脫水合成乙基己基甘油，具體的，在異辛醇中加入少量水后，與甘油混合均勻，然后進(jìn)入裝載有酸性固體催化劑的反應(yīng)器中進(jìn)行分子間脫水反應(yīng)制備得到乙基己基甘油。具體步驟包括：

22.(1)選用一種酸性固體催化劑，篩選出20-60目。

23.(2)將酸性固體催化劑裝入固定床反應(yīng)器中，催化劑填料量為0.1-5g，優(yōu)選為0.5-3g。

24.(3)固定床反應(yīng)器進(jìn)行加熱。

25.(4)將質(zhì)量濃度為30-99.9％的異辛醇與質(zhì)量濃度為30-99.9％的甘油混合均勻，泵入固定床反應(yīng)器中進(jìn)行分子間脫水反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)過濾或者離心除去酸性固體催化劑，并經(jīng)減壓除去溶劑，獲得最終產(chǎn)物乙基己基甘油。

26.本發(fā)明所描述的分子間脫水反應(yīng)中使用的酸性固體催化劑包括：強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂或氫型沸石分子篩，強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂優(yōu)選 -15、-35或-70中的至少一種或二種以上；氫型沸石分子篩優(yōu)選硅鋁原子比不高于75的h-zsm-5、h-beta或h-y分子篩中的至少一種或二種以上。

27.在一個(gè)示例中，異辛醇的量與加入水的量摩爾比例為50:1～1:20，優(yōu)選為5:1～2:1。

28.在一個(gè)示例中，異辛醇的量與甘油的量的摩爾比例為10:1～1:50，優(yōu)選為1:2～1:10。

29.在一個(gè)示例中，甘油與異辛醇的分子間脫水反應(yīng)的反應(yīng)器可以是間歇反應(yīng)裝置，也可以是固定床反應(yīng)器。

30.在一個(gè)示例中，分子間脫水反應(yīng)的反應(yīng)溫度為40～260℃，優(yōu)選80～ 200℃。

31.在一個(gè)示例中，分子間脫水反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為20～，優(yōu)選120～ 。

32.示例性的，可以將35ml異辛醇加入2ml水，與78ml甘油混合攪拌均勻，在固體酸催

化劑條件下加熱攪拌，經(jīng)分子間醚化制備乙基己基甘油，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)過濾或者離心除去固體催化劑，反應(yīng)液經(jīng)減壓除去溶劑，獲得最終產(chǎn)物乙基己基甘油。

33.下面列舉幾個(gè)例子進(jìn)行示例性說明。

34.實(shí)施例1

35.將14g 99.9％異辛醇中加入1g水，攪拌均勻后與50g 99.9％甘油裝入反應(yīng)器中，裝入1g -15催化劑，攪拌下升溫至120℃，并保持8h，將反應(yīng)液冷卻至室溫，將反應(yīng)完液體通過離心分離后，將分離后液體進(jìn)行高效液相色譜分析，確定異辛醇轉(zhuǎn)化率為85.62％，甘油轉(zhuǎn)化率為16.52％，乙基己基甘油收率為83.36％，將離心液體進(jìn)行減壓精餾，真空度控制在40-50pa，收取蒸餾溫度在135～145℃范圍的餾分，得到高純度乙基己基甘油。

36.實(shí)施例2

37.將14g 99.9％異辛醇中加入1g水，攪拌均勻后與50g 99.9％甘油裝入反應(yīng)釜中，裝入1g h-beta催化劑，攪拌下升溫至140℃，并保持8h，將反應(yīng)液冷卻至室溫，將反應(yīng)完液體通過離心分離后，將分離后液體進(jìn)行高效液相色譜分析，確定異辛醇轉(zhuǎn)化率為61.5％，甘油轉(zhuǎn)化率為12.11％，乙基己基甘油收率為61.1％，將離心液體進(jìn)行減壓精餾，真空度控制在40-50pa，收取蒸餾溫度在135～145℃范圍的餾分，得到高純度乙基己基甘油。

38.實(shí)施例3

39.將14g 99.9％異辛醇中加入1g水，攪拌均勻后與30g 99.9％甘油裝入反應(yīng)釜中，裝入1g h-zsm-5催化劑，攪拌下升溫至130℃，并保持10h，將反應(yīng)液冷卻至室溫，將反應(yīng)完液體用過濾膜分離后，將分離后液體進(jìn)行高效液相色譜分析，確定異辛醇轉(zhuǎn)化率為71.15％，甘油轉(zhuǎn)化率為23.27％，乙基己基甘油收率為70.45％，將截留液體進(jìn)行減壓精餾，真空度控制在40-50pa，收取蒸餾溫度在135～145℃范圍的餾分，得到高純度乙基己基甘油。

40.實(shí)施例4

41.將14g 99.9％異辛醇中加入1g水，攪拌均勻后與50g 99.9％甘油裝入反應(yīng)釜中，裝入2g k10催化劑，攪拌下升溫至160℃，并保持8h，將反應(yīng)液冷卻至室溫，將反應(yīng)完液體通過離心分離后，將分離后液體進(jìn)行高效液相色譜分析，確定異辛醇轉(zhuǎn)化率為68.19％，甘油轉(zhuǎn)化率為13.33％，乙基己基甘油收率為67.26％，將離心液體進(jìn)行減壓精餾，真空度控制在40-50pa，收取蒸餾溫度在135～145℃范圍的餾分，得到高純度乙基己基甘油。

42.實(shí)施例5

43.將14g 99.9％異辛醇中加入1g水，攪拌均勻后與30g 99.9％甘油裝入反應(yīng)釜中，裝入2g -35催化劑，攪拌下升溫至105℃，并保持8h，將反應(yīng)液冷卻至室溫，將反應(yīng)完液體用過濾膜分離后，將分離后液體進(jìn)行高效液相色譜分析，確定異辛醇轉(zhuǎn)化率為77.21％，甘油轉(zhuǎn)化率為25.33％，乙基己基甘油收率為76.65％，將截留液體進(jìn)行減壓精餾，真空度控制在40-50pa，收取蒸餾溫度在135～145℃范圍的餾分，得到高純度乙基己基甘油。

44.與現(xiàn)有合成乙基己基甘油技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果體現(xiàn)在：a、工藝簡單，以甘油與異辛醇為原料，僅通過一步反應(yīng)制備出乙基己基甘油，產(chǎn)品純度高；b、環(huán)境友好，以易得的甘油為原料，替代了原工藝中需通過氯代反應(yīng)進(jìn)行制備的環(huán)氧氯丙烷，同時(shí)避免了傳

統(tǒng)工藝中大量的無機(jī)鹽，廢棄物較多，環(huán)境污染較大的缺點(diǎn)，適合工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。

45.本領(lǐng)域技術(shù)人員在考慮說明書及實(shí)踐這里公開的公開后，將容易想到本公開的其它實(shí)施方案。本技術(shù)旨在涵蓋本公開的任何變型、用途或者適應(yīng)性變化，這些變型、用途或者適應(yīng)性變化遵循本公開的一般性原理并包括本公開未公開的本技術(shù)領(lǐng)域中的公知常識(shí)或慣用技術(shù)手段。說明書和實(shí)施例僅被視為示例性的，本公開的真正范圍和精神由下面的權(quán)利要求指出。